久效磷屬有機(jī)磷化合物,在富氫焰上燃燒時(shí)會(huì)以氫磷氧形式放射出特征光,采用磷型火焰光度檢測(cè)器檢測(cè)特異性極強(qiáng)。稻米樣品中久效磷采用丙酮作為提取劑進(jìn)行索氏提取,石油醚液液分配凈化,二氯甲烷萃取,濃縮后氣相色譜儀磷型火焰光度檢測(cè)器檢測(cè)。
儀器與試劑
GC-17 氣相色譜儀,磷型火焰光度檢測(cè)器,索氏抽提器,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。
久效磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:
準(zhǔn)確稱(chēng)取久效磷標(biāo)準(zhǔn)品,用無(wú)水乙醇配成濃度約1mg/ml。久效磷標(biāo)準(zhǔn)使用液:根據(jù)所用儀器的靈敏度將久效磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用無(wú)水乙醇稀釋至適宜濃度。
丙酮、石油醚、二氯甲烷、無(wú)水乙醇、氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉。
實(shí)驗(yàn)步驟
1、提取
稱(chēng)取約40g粉碎稻米樣品,置于索氏抽提器濾紙筒中,加入100ml丙酮,于67~69℃水浴回流提取6h,提取液經(jīng)50℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮并定容至3~5ml,待凈化。
2、凈化
待凈化提取液倒入250ml的分液漏斗中,加入100ml的1%硫酸鈉溶液,混勻,用石油醚(每次25ml)分4次洗,棄去石油醚層。加入25ml飽和氯化鈉溶液,再用二氯甲烷(每次25ml)萃取4次,合并二氯甲烷層,于40℃的水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮近干,用無(wú)水乙醇溶解并定容至0.5ml,待氣相色譜儀分析。
3、檢測(cè)
(1)色譜柱 玻璃柱,內(nèi)徑3mm,長(zhǎng)1m,內(nèi)裝40g/L OV-210/chromosorbWAWD-MCS(80~100目)。
(2)溫度 柱溫185℃,氣化室和檢測(cè)器溫度240℃。
(3)氣體流速 載氣:氮?dú)?00ml/min;空氣:200ml/min;氫氣:150ml/min。
注意事項(xiàng):
1.國(guó)際上多用乙腈作為有機(jī)磷農(nóng)藥的提取試劑及分配凈化試劑,如AOAC,F(xiàn)DA等采取與有機(jī)氯農(nóng)藥提取凈化大致相同的方法來(lái)提取,凈化有機(jī)磷農(nóng)藥,即用乙腈或石油醚提取,用乙腈/水分配或乙腈/石油醚分配等方法凈化。但乙腈毒性大,價(jià)格貴,且不易購(gòu)買(mǎi),故本法采用二氯甲烷提取,并在提取時(shí)根據(jù)樣品性狀加適量無(wú)水Na2SO4、中性氧化鋁、活性炭以脫水、脫油、脫色,基本上一次完成提取、凈化的目的。另有用各種吸附柱(如弗羅里矽土柱、活性炭等)或用掃集共蒸餾方法凈化。
2.分析測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥時(shí),由于農(nóng)藥的性質(zhì)不同,故應(yīng)注意擔(dān)體與固定液的選擇,
一般原則是:被分離的農(nóng)藥是極性化合物,則選擇極性固定液;若被分離的農(nóng)藥是非極性化合物,則選擇非極性固定液,若選擇前者,各農(nóng)藥的出峰順序一般為極性小的農(nóng)藥先出峰,極性大的農(nóng)藥后出峰;若選擇后者,則按沸點(diǎn)高低出峰,低沸點(diǎn)的化合物先出峰。
3.有些熱穩(wěn)定性差的有機(jī)磷農(nóng)藥如敵敵畏在用氣相色譜儀測(cè)定時(shí)比較困難,主要原因是易被擔(dān)體所吸附,同時(shí)因?qū)岵环€(wěn)定而引起分解。故可采用縮短色譜柱到1-1.3m,或減小固定液涂漬的厚度和降低操作溫度(如本法)等措施來(lái)克服上述困難。