分流歧視是指氣相色譜儀分析中,在一定分流比條件下,不同樣品組分的實(shí)際分流比不同,造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成與原樣品組成不同,從而影響定量分析準(zhǔn)確度。
1、分流歧視的原因:
(1)不均勻氣化。由于樣品中各組分的極性不同,沸點(diǎn)各異,因而氣化速度各不相同。這些導(dǎo)致沸點(diǎn)不同的組分到達(dá)分流點(diǎn)時(shí),氣化狀態(tài)可能不完全相同。氣化不完全的組分比完全氣化的組分可能多分流一些樣品。
(2)不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同,擴(kuò)散速度與溫度成正比。盡量使樣品快速氣化是消除分流歧視的重要措施。
(3)分流比的大小影響分流歧視。一般來說,分流比越大,越有可能造成分流歧視。在樣品濃度和柱容量允許的條件下,分流比小些有利。
2、消除分流歧視的措施:
(1)盡量使樣品快速氣化,包括采用較高的氣化溫度和合適的襯管(添加經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃毛)。
(2)初始柱溫盡可能高些。氣化溫度和柱溫差別小些,樣品在氣化室經(jīng)歷的溫度梯度會小些,可避免氣化后的樣品發(fā)生部分冷凝。
(3)安裝色譜柱時(shí),保證柱入口端超過分流點(diǎn),保證柱入口端處于氣化室襯管的中央(氣化室內(nèi)色譜柱與襯管同軸)。
盡管分流進(jìn)樣有歧視問題,但仍然是氣相色譜中最常用的進(jìn)樣方式。實(shí)際工作中,分流歧視很難完全消除,只要操作重現(xiàn),一定程度的歧視是重現(xiàn)的,可通過標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)消除歧視效應(yīng)對定量準(zhǔn)確度的影響。