氣質(zhì)聯(lián)用儀是一種將氣相色譜儀和質(zhì)譜儀聯(lián)合起來使用的儀器,故而其結(jié)構(gòu)中擁有質(zhì)譜儀或者是色譜儀的關(guān)鍵部件,包括有離子源、濾質(zhì)器、檢測器等。
其中,離子源在氣質(zhì)聯(lián)用儀中起著重要的接受樣品產(chǎn)生離子的作用,常用的離子化方式有:
1、電子轟擊離子化:電子轟擊離子化簡稱EI,是最常用的一種離子源,有機(jī)分子被一束電子流(能量一般為70eV)轟擊,失去一個(gè)外層電子,形成帶正電荷的分子離子(M+),M+進(jìn)一步碎裂成各種碎片離子、中性離子或游離基,在電場作用下,正離子被加速、聚焦、進(jìn)入質(zhì)量分析器分析。但本法不適合于高分子量和熱不穩(wěn)定的化合物。
電子轟擊離子化的特點(diǎn)為:結(jié)構(gòu)簡單,操作方便;圖譜具有特征性,化合物分子碎裂大,能提供較多信息;所得分子離子峰不強(qiáng),有時(shí)不能識別。
2、化學(xué)離子化:化學(xué)離子化簡稱CI,是將反應(yīng)氣(甲烷、異丁烷、氨氣等)與樣品按一定比例混合,然后進(jìn)行電子轟擊,甲烷分子先被電離,形成一次、二次離子,這些離子再與樣品分子發(fā)生反應(yīng),形成比樣品分子大一個(gè)質(zhì)量數(shù)的(M+1) 離子,或稱為準(zhǔn)分子離子。準(zhǔn)分子離子也可能失去一個(gè)H2,形成(M-1)離子。
化學(xué)離子化的特點(diǎn)為:不會發(fā)生象電子轟擊離子化中那么強(qiáng)的能量交換,較少發(fā)生化學(xué)鍵斷裂,譜形簡單;分子離子峰弱,但(M+1) 峰強(qiáng),可以提供分子量信息。
3、場致離子化:場致離子化適用于易變分子的離子化,如碳水化合物、氨基酸、多肽、抗生素、苯丙胺類等,能產(chǎn)生較強(qiáng)的分子離子峰和準(zhǔn)分子離子峰。
4、場解吸離子化:用于極性大、難氣化、對熱不穩(wěn)定的化合物。
5、負(fù)離子化學(xué)離子化:是在正離子MS的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種離子化方法,其給出特征的負(fù)離子峰,具有很高的靈敏度(10-15g)。