規(guī)范性引用文件
《HJ/T 91 地表水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》、《HJ 494 水質(zhì) 采樣技術(shù)指導(dǎo)》。
方法原理
樣品中加入內(nèi)標(biāo)并采用固相萃取柱進行提取凈化，洗脫濃縮后，用高效液相色譜儀串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜分離檢測。根據(jù)保留時間和特征離子對定性，內(nèi)標(biāo)法定量。
儀器和設(shè)備
1、高效液相色譜儀串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源(ESI)，具備梯度洗脫和多反應(yīng)監(jiān)測功能。
2、色譜柱：填料粒徑為1.8 μm、柱長100 mm、內(nèi)徑2.1 mm的C18反相色譜柱或其他性能相近的色譜柱。
3、固相萃取裝置：配有真空系統(tǒng)、真空泵、緩沖瓶。
4、真空冷凍干燥機。
5、氮氣吹干儀。
6、固相萃取柱：6 mL，150 mg，30 μm弱陰離子交換反相吸附固相萃取柱。
7、針式過濾器： 0.22 μm有機系濾膜。
8、聚丙烯離心管：15 mL。
9、一般實驗室常用儀器和設(shè)備。
樣品采集和保存
按照HJ/T 91相關(guān)要求采集和保存地表水樣品。地表水樣品采集時使用聚丙烯塑料瓶保存，不應(yīng)使用含氟塑料瓶(引入全氟化合物污染，影響測定結(jié)果)。樣品采集后應(yīng)將瓶外壁用純水沖洗、擦干，用自封袋密封。樣品應(yīng)盡快運回實驗室，4℃保存，30天內(nèi)完成樣品分析工作。
試樣的制備
200~500 mL樣品中加入50 μL內(nèi)標(biāo)使用液(5.4)。將固相萃取柱(6.6)安裝在固相萃取裝置(6.3)上，依次加入4 mL 0.1%的氨水/甲醇溶液(5.10)、4 mL甲醇(5.6)和4 mL超純水。將加入內(nèi)標(biāo)的樣品通過固相萃取柱，流速控制在約1滴/秒。用4 mL 25 mmol/L醋酸銨緩沖溶液(5.11)淋洗固相萃取柱。此時全氟化合物被固定在固相萃取柱上，此前的樣品和淋洗液都棄置。將固相萃取柱用真空冷凍干燥機干燥后，依次用4 mL甲醇(5.6)和4 mL的氨水/甲醇溶液(5.10)淋洗，用15 mL聚丙烯離心管(6.8)收集淋洗液。將收集到的淋洗液在氮氣吹干儀(6.5)上用高純氮氣(5.13)濃縮至1 mL，通過0.22 μm濾膜(6.7)后裝于1.5 mL棕色進樣瓶，4℃保存，等待儀器檢測。
液相色譜儀參考條件
流動相A：2 mmol/L醋酸銨水溶液(5.12)
流動相B：乙腈(5.5)
梯度洗脫程序見表2。
運行時間：20 min。
流速：0.3 mL/min。
柱溫：40 ℃。
進樣量：2~5 μL。
質(zhì)譜參考條件
離子源：電噴霧離子源(ESI)，負離子模式。
監(jiān)測方式：多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)
由于測試結(jié)果受到所用儀器影響，不能給出質(zhì)譜儀普遍參數(shù)。
工作曲線的建立
移取適量的17種全氟化合物標(biāo)準使用液(5.2)和內(nèi)標(biāo)使用液(5.4)，用甲醇(5.6)稀釋，配制至少5個濃度點的標(biāo)準工作溶液，參考濃度分別為1、5、10、50、100 ng/mL。移取1 mL標(biāo)準工作溶液于棕色進樣瓶中，加入50 μL內(nèi)標(biāo)使用液(5.4)，混勻待測。
本標(biāo)準規(guī)定了測定地表水中全氟丁酸(PFBA)、全氟戊酸(PFPeA)、全氟己酸(PFHxA)、全氟庚酸(PFHpA)、全氟辛酸(PFOA)、全氟壬酸(PFNA)、全氟癸酸(PFDA)、全氟十一酸(PFUdA)、全氟十二酸(PFDoA)、全氟十三酸(PFTrDA)、全氟十四酸(PFTeDA)、全氟十六酸(PFHxDA)、全氟十八酸(PFODA)、全氟丁烷磺酸(PFBS)、全氟己烷磺酸(PFHxS)、全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟癸烷磺酸(PFDS)共17種全氟化合物的高效液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜法。
