氣相色譜儀分流歧視,是指在一定分流比條件下,不同樣品組分的實(shí)際分流比與原來設(shè)定(或測定)的分流比是不同的,這就會造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成與原來的樣品組成有差異,從而影響氣相色譜儀定量分析的準(zhǔn)確度。在氣相色譜儀分流進(jìn)樣中,常常存在分流歧視。
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影響氣相色譜儀分流歧視的主要原因有以下三點(diǎn):
 
1)樣品組分的不均勻汽化,以及汽化后的汽化狀態(tài)差異
 
  即由于樣品中各組分的極性、沸點(diǎn)不同,因而汽化速度不同。由于汽化室里的樣品隨載氣流動,且樣品從汽化室進(jìn)入色譜柱的時間很短(以秒計(jì)),汽化速度不同,除了導(dǎo)致不同樣品組分進(jìn)入色譜柱時間不同外,不同組分進(jìn)入色譜柱的汽化狀態(tài)可能不完全一樣。考察相對汽化快的組分與汽化慢的組分在分流口位置的組分濃度,汽化快的樣品組分濃度相對偏?。磺乙话惴至髁髁窟h(yuǎn)大于進(jìn)入柱內(nèi)流量,汽化慢、汽化不太完全的組分,可能多從分流口流掉。
 
2)不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同
 
  汽化溫度的設(shè)置,襯管的選擇,樣品組分的分子大小不同、極性差異、粘度不同,以及樣品汽化時的蒸汽膨脹因子差異,都影響擴(kuò)散速度。在合適的汽化溫度和襯管結(jié)構(gòu)時前提下,分子體積小、粘度小、蒸汽膨脹因子大的組分,擴(kuò)散速度較快。 擴(kuò)散慢的組分比擴(kuò)散快的組分,在分流口位置的濃度大,可能多從分流口分掉。
 
3)分流比的大小,也影響分流歧視
 
盡管分流進(jìn)樣有歧視間題,但它仍然是毛細(xì)管氣象色譜儀中最常用的進(jìn)樣方式。在實(shí)際工作中,分流歧視是很難完全消除的,但只要操作是重現(xiàn)的,一定程度的歧視是重現(xiàn)的。就可以通過標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)來消除歧視效應(yīng)對定量精度的影響。